近日,浙江省市公安局召开湖州公安“守青山、护绿水”专项行动通报会。此次新闻发布会上,湖州公安公布了七年来破获的环食药知领域十大典型案例。其中,长兴警方破获全省首例使用(COD去除剂)篡改监测数据污染环境案,为首次对外公布案情。
今年5月20日,长兴警方破获一起篡改监测数据污染环境案,抓获犯罪嫌疑人4名,查扣涉案COD去除剂1吨。
经审查,自2019年11月以来,长兴某环保科技有限公司(系市级重点排污单位)为解决污水中COD(化学需氧量)含量长期超标的问题,购入COD去除剂(氯酸钠混合物)违规添加到待检测污水中,通过篡改、伪造自动监测数据,干扰自动监测设施的方式逃避监管,非法超标排放废水,造成环境污染。
什么是COD去除剂?
COD去除剂污水处理行内也叫屏蔽剂、掩蔽剂,其中的主要成分主要是氯的高氧化物,主要成分是氯酸钠NaClO3,属于一种强氧化性的化学药剂,通常为白色或微黄色粉末状晶体。在常温下,氯酸钠不会与COD发生反应,只有在测量COD时,酸性条件下高温消解时才起到了氧化COD的作用。COD去除剂的目的作用是干扰COD的测量,屏蔽COD而已,水中真正的COD并没有被去除。
使用COD去除剂涉嫌什么违法?
2020年5月,生态环境部生态环境执法局和陕西省生态环境厅联合现场调查发现陕西环保集团水环境(神木)有限公司运营的神木市污水处理厂使用一种“COD去除剂”处理污水。生态环境部对该去除剂进行模拟实验,分析研究组分及COD去除功效;组织相关行业专家论证,并咨询法律专家,综合得出:“COD去除剂”主要组分为氯酸钠,该物质并不能真正去除水中的COD,只是掩蔽了COD的测定过程,使得COD的测定结果偏低,该污水处理厂使用该物质处理污水,应认定为“通过篡改、伪造监测数据的方式逃避监管违法排放污染物”。
COD超标有哪些原因?
出水COD异常,实际中常见原因有三类:
1、还原性无机物含量异常
要想搞清楚这一问题,首先明白COD指的是啥。针对这个概念,专业书籍的解释是:化学需氧量COD(ChemicalOxygen Demand)是指在一定的条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。这个概念是准确的,但是问题是,COD不是表示用来表示污水中的有机污染物的吗?怎么概念中说的是还原性物质?这是一个很关键的问题,原因是,一般情况下污水中的还原性物质主要为有机物,所以在水处理领域就把二者当成一回事儿了。事实上,COD的测定值还包含了亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物,要大于污水中真正的还原性有机物的量。这个环节就包含了一个导致出水COD异常的原因,即进水或者中间段的还原性无机物含量出现了异常,导致COD的测定不够准确,而有机物的实际情况没有波动。这个情况在高氨氮废水调试阶段经常会出现,因为高氨氮废水初期会停留一段时间的短程硝化,出现亚硝酸盐累计,导致的COD的异常!
2、生化系统出现问题
除了少数的有机物含量异常的情况,最常见的就是生化系统异常的情况,常见的因素有:1、温度波动,引起污泥活性发生变化,进而影响对COD的分解;2、营养料比例不均衡,常见的如C、N、P比例长期失衡,污泥活性下降,有机物分解受影响;3、水中溶解氧波动,污泥活性受到影响,使污水COD处理效率出现异常;4、生化系统进入有毒物质,污泥中毒,影响处理效率;5、过多的盐分进入生化系统,微生物活性降低,代谢异常,出水COD升高;6、污泥老化,生活系统的降解性能下降,出水COD升高;7、前段厌氧池水解效果变差,好氧池段进水可降解性变差,出水异常;8、曝气过于激烈,菌胶团破裂,散逸出微小颗粒,引起COD升高;
3、进水冲击负荷
除上述情况,进水水质、水量的波动也会导致出水COD异常。1、进水量升高,调节池没有对冲击进行有效的缓冲,导致生化段停留时间缩短,有机物未得到有效的去除,出水异常;2、进水水质出现波动,生化系统应急未进入稳定状态,或者导致系统异常,影响有机物的降解,出水水质异常。
活性炭处理废水中的COD
活性炭是水处理吸附法中广泛应用的吸附剂之一,它是一种经特殊处理的炭,具有无数细小孔隙,表面积巨大.每克活性炭的表面积为500平方米~1500平方米。
活性炭处理污水优势明显:1、活性炭对水中有机物有卓越的吸附特性。2、活性炭对水质、水温及水量的变化有较强的适应能力。3、活性炭水处理装置占地面积小,易于自动控制,运行管理简单。4、活性炭对某些重金属化合物也有较强的吸附能力,如汞、铅、铁、镍、铬、锌、钴等。5、饱和炭可经再生后重复使用,不产生二次污染。6、可回收有用物质,如处理高浓度含酚废水,用碱再生后可回收酚钠盐。活性炭主要对相对分子质量小于3000,尤其是500~1000的有机物吸附作用较强。在各种改善水质效果的深度处理技术中,活性炭吸附是完善常规处理工艺去除水中有机污染物最成熟有效的方法之一,并且在使用中活性炭对水量、水质、水温变化适应性强。
数据表明,对COD浓度为50.04mg/L的生活废水,在pH值为3,活性炭吸附时间为1h时,处理后废水COD浓度为12.41 mg/L,去除率达78.6%。